關於COD和BOD，很多人也就知道COD是化學需氧量，BOD生化需氧量，還有老師們（men）不下數萬（wàn）次強調過的用（yòng）B/C判定水的可生化性，然後就（jiù）魔性的在大腦（nǎo）裏（lǐ）循環 0.3 0.3 0.3 0.3....

不（bú）過隨著自己經驗的逐漸積累，才發覺自己之前了解的都（dōu）是些啥呀。深深（shēn）體會（huì）到“紙上得來終（zhōng）覺淺，絕知此事要躬行”的那麽（me）一點點（diǎn）真諦。

一、為什麽（me）需要BOD與COD

目前汙水最重要的處理方法是生化法特別是好氧法 。用微生物在好氧條件下降解有機物的氧（yǎng）氣消耗來表達有機物濃度，可行且有很（hěn）強（qiáng）的實戰意義。因此需要BOD。無疑BOD應（yīng）用無窮長時間（jiān）來測（cè）定，即BODu。這也不現實。由於有（yǒu）實際意義的HRT不會（huì）太久，因此（cǐ）可（kě）以用幾十天的BOD來近似代替BODu。為避免硝化（huà）影響，時間還要再短一些，因（yīn）此一般使用20日BOD。

20日（rì）BOD測（cè）定周期也很長。目前流（liú）行的是5日BOD。據說5日標準是因為英國最（zuì）長的河（hé）流從源頭到入海不超過5日。英國是島國，如果美國也這麽定，密蘇裏河入海恐怕要一個月吧。因此5日沒有什麽特殊的物理意義。下（xià）文（wén）沒有特殊說明之處，BOD均為5日。為和社會工作周期吻（wěn）合，好些歐洲國家習慣用7日BOD。5日BOD時間也不短，因此（cǐ）需要更快捷的方法。COD用激烈（liè）的化（huà）學（xué）氧化法，可以相對迅（xùn）速獲得（dé）結果（guǒ），彌補時間缺陷。

高錳酸鉀氧化性強，且自身（shēn）顏色鮮（xiān）明，可用作COD方法。高錳酸鉀顏色（sè）鮮明，特（tè）別適（shì）合在低濃度下準確測定，因此在給水領域盛行。日本在汙水領域也很流行。(所以日本廢水BOD經常表（biǎo）達（dá）得（dé）比COD還高，包括生活汙水)。

重鉻酸鉀在強酸條件下，加熱回流時氧（yǎng）化能力更粗暴，多數場合（hé）氧化充分。世（shì）界範圍內流行（háng）。下文沒有特（tè）殊說明（míng）之處，COD均為重鉻酸鉀法（fǎ）。

在更暴力的反應氛圍下（xià），一把火燒掉有機物，測（cè）定氧消耗量或二氧化（huà）碳產量，測定更可（kě）靠。此即TOD與TOC。明確知道（dào）汙水中各主要汙染物構成與（yǔ）比例，可（kě）以根據分子式直接計算，即（jí）理論COD。不（bú）過（guò）實際過程中往往不（bú）易實現或沒有必要實現。

二、 BOD與COD方法、儀器的內（nèi）在缺陷

2.1 、BOD方法、儀（yí）器內在缺（quē）陷

BOD測定（dìng）方法決定了，實際使用水樣（yàng）隻能消耗一部分DO，對應有機物濃度範圍大約是幾個mg/L。有（yǒu）些汙染物在這一濃度範圍內生化性不壞，但是實際（jì）廢（fèi）水中因汙染物濃度高，產（chǎn）生新的（de）物理、化學、生化性質，導致BOD假陽性（xìng）。上述性質變化可能是滲透壓、pH、表麵性（xìng）質(有（yǒu）表麵活性劑效應的物質超過臨界濃度後影響傳質（zhì）)等（děng）。這類廢水啟動難，但（dàn）隻要反應器內不積累，很（hěn）容易對付。

例1：滲透壓—糖。糖生化性極好，但高（gāo）濃度糖（táng）水的滲透壓高，直接生化性極差。(南方的蜜餞（jiàn）就是用高濃度糖水來（lái）保鮮的)。因BOD測定（dìng）方法缺陷，必須稀（xī）釋到幾個ppm水平才能測定，因此滲透（tòu）壓問（wèn）題被繞過去了。當然不會有人直接排放這麽高濃度的糖水，且即使蜜餞濃度高，進入生化係統後隻（zhī）要糖可以（yǐ）在低濃度下（xià）降解，體係（xì）中始終不（bú）會出現積累滲透壓問題。

例2：pH—檸檬酸可直接進入三羧酸循環，生化性遠超過葡萄糖。但到了一定濃度，廢水（shuǐ）明顯為酸性，可以放幾個月都不臭。做過油脂工廠廢（fèi）水的朋友們對酸性（xìng）緩衝溶液型廢水（shuǐ）一定有有印象。當然用上一段所提解決方法也好用。

例3：蛋白（bái）質變性—甲醛。甲醛測定BOD奇高。但高濃度甲醛別名是福爾馬林，可泡標本（běn）!

例4：極少數有（yǒu）機物因‘鎖鑰效應’，濃（nóng）度越高，越不利於降解。大家有興趣不妨查閱專業生物化學。

例5：界麵性質—洗滌劑。這與BOD測定方法的另外一項內在缺陷有關。BOD測定水樣的DO變化不可以太小，否（fǒu）則測定缺乏重現性。如果（guǒ）真能（néng）準確測定ppb級別（bié）的DO消耗值，其實（shí）直鏈型（xíng）洗滌劑—LAS的生化性至（zhì）少（shǎo）不是很差。問題（tí）是LAS濃度（dù）稍微高一（yī）點兒（ér），就達到臨界濃度，改變界麵性質，嚴重影響實際生化。

例6：鹹菜可長期（qī）保（bǎo）存，當然也難直接（jiē）生化。向糖水中加入大量鹽分，測定BOD很高，但持續進入生化係（xì）統後（hòu），雖然糖可降解，鹽（yán）卻（què）幾（jǐ）乎沒有變化，後果是高BOD廢水把微生物（wù）醃製成了鹹菜。此類廢（fèi）水特點是：廢水中有一些生化惰性物質，低（dī）濃度下不影響生（shēng）化甚至是微生物必不可少的物質(例如氯離子、硫酸根離（lí）子等)，一定濃度下影響廢水整體物理、化學（xué）性質。與前（qián）麵的5個例子不同，這類廢水不可能直接用（yòng）生化法處理，但測定B/C也可能很高。此類廢水算是一種特殊變例。

例7：油脂。各位可注（zhù）意過油脂的BOD？生物油脂的生化性至少（shǎo）是不很差，做過屠宰廢水的都知道。可是油脂實際平（píng）均降（jiàng）解周期（qī）並不短，5日BOD並不高（gāo）。然而屠（tú）宰廢水的處理一般有幾個小時就（jiù）可以獲得滿意效（xiào）果，且反應（yīng）器內不嚴重積累。因為有些有機物（wù）可以被微生物先吸附，相當於含在嘴裏，雖然消化時間可能像吞吃了羚（líng）羊的（de）蟒蛇一樣長，但是—出（chū）水沒有羚羊。這一例（lì）子對於BOD電極來說是個壞事：SS態有機物如何能被電極迅速測定?

2.2 、COD方法、儀器內（nèi）在缺陷

 物理缺陷：常規生化處理，水溫頂多三十度出頭。重鉻酸鉀法COD測定，加（jiā）熱回流時，沸點70度以（yǐ）下的有機物會損失很多。現在開始流行的160度高溫降解，影響更大。

化學缺陷：銀鹽催化對直鏈脂肪（fáng）烴效果還可以，對芳香烴效果不是一般的差。

例8：吡啶實際生化性很差，可是測定B/C>>1。

例9：常見有機物：苯（běn）(注意取樣前充分震蕩、乳化)、甲醛、鹽酸二甲胺、DMF、汽油(震蕩、乳化)、氯仿、醋酸、甲醇、醋酸銨，COD與理論值都差很遠，且缺少重現性（xìng），數據可以令人崩潰。

選擇重鉻酸鉀法的氧化性在一些場合不夠強，不能代表（biǎo）全（quán）部有（yǒu）機物;然而對無機物，有時也一鍋端（duān）氧化。

例10：亞（yà）鐵。當然可以（yǐ）被氧化，否則如何用亞鐵鹽滴定？可是這是一種常見無機物。

例（lì）11：雙（shuāng）氧水。也是無機（jī）物，且（qiě）理論上雙氧水的COD是負值。實際上會被重鉻酸鉀（jiǎ）一鍋煮掉，而（ér）且是缺少重現（xiàn）性的正值。搞Fenton的水友有體會吧 。

三、BOD與（yǔ）COD的運用性缺陷

1、政府

為所（suǒ）有汙染物分別製訂標準不現實，為有共（gòng）同特性的汙染物製訂半經驗標準成本更低。因此，政府將（jiāng）BOD、COD列入（rù）國（guó）標，並成為最重要標準（zhǔn）；各國標準均是。

2、科研與設（shè）計

如何判斷不同廢水處理使用的反應器或微生（shēng）物性能？也需要一個統一（yī）指標（biāo），一般也用（yòng）BOD、COD。實際上對不同生化性廢水（shuǐ）來說（shuō），該指標沒有直接可對比性。同樣，科研設計用哪一個指標也完全是習慣。對於已知（zhī）生化性質汙水，當然可以放心選用其中（zhōng）一（yī）個指標。最典型的是生活（huó）汙（wū）水，各地汙水廠一（yī）般都是按照BOD負荷設計，沒什麽，好比用公（gōng）斤還是用磅，無所謂。當（dāng）然（rán），如果喜歡用7日或其它時間的BOD也可以，相（xiàng）應（yīng）調整一些常數就行。但是（shì）對工業（yè）廢水來說，應慎重。與生活廢水生化性質（zhì）接近的廢水，例如食品（pǐn）工業廢水（shuǐ），一般可以放心選用BOD負荷。其它工業廢水，如果無法獲（huò）得現成參數，一般（bān）應作小試。小（xiǎo）試一般可以作出有效負荷，但很少（shǎo）能直接獲得風量與剩餘汙泥量指（zhǐ）標。如果廢水B/C不高，那麽氣量、剩餘汙泥產量等指標可能有重大偏差。一（yī）般汙泥處理設施餘量比較充分，但風量不足的（de）話，修正難度可不小。此類場合還是用COD為原始參數更好。注意，本節默認了COD測定不存在重大缺陷。如果存在重大缺（quē）陷，用COD也未（wèi）必可靠。這（zhè）類場合還是用TOC或（huò）TOD吧，再麻煩也（yě）勝過開工後（hòu）再修改。

3、高級別運用

根據B/C，預估（gū）生化性能。對未知特性廢水，一般可以根據（jù）測定B/C來（lái）粗略估計生（shēng）化（huà）性能，前提還是假定BOD、COD測定方法沒有缺陷。如果願意用（yòng）其它時間（jiān）BOD與（yǔ）COD的比值來粗估生化性能，也可以，相應調整數值即可。既（jì）然目前5日BOD的相關資料（liào）最全，那麽還是（shì）優先用5日B/C吧。此外，還有一些預估生活性能（néng）的旁門左（zuǒ）道功夫，算是（shì）偏方，供各位（wèi）參考。注意，不是一切場合都適用，否則就不是偏（piān）方了。一般分子量（liàng）大不易降解。分子（zǐ）為環狀構造的不易降（jiàng）解。分子上活性基團（tuán）少的不易降解。分子支鏈發達的不易降解。人不吃的不易降解。不易發臭、不易（yì）長毛的（de）不易降解。注意（yì）有些廢水適當稀釋後容易發臭或長毛（máo），原始狀態不容易，例如糖蜜廢水。

3.3.2 根據BOD、COD變化趨勢，判斷相關問題。這裏要詳細論述的話，可以寫一本書（shū）。例如對生化池入水、出水（shuǐ）、沉澱上清液、混合液、汙泥（ní）脫出水分（fèn）等水樣分別測定後分析、推理，可以獲得很多信（xìn）息。具體怎麽（me）分析、判斷，在下水平有限，時間（jiān）有限，就不囉嗦（suō）了。不僅僅是生化池，其它處理節點、手段都可以運用，而且也不僅僅是BOD、COD，其它指標也要聯合考慮。這一節內容，差不多全看個人修為，要有良好的內功（gōng）基礎，初級水友運用要小心。本節具體問題太多太大（dà）。

估（gū）算其它參數。COD、BOD與（yǔ）其（qí）它參數沒有必然聯係（xì），但如果（guǒ）知道汙（wū）染物構成（chéng）特性，可以根（gēn）據COD估（gū）算一些參數，有些（xiē）場合很方便。

例12：MLVSS。汙水（shuǐ）廠一般有馬弗爐，可測定MLVSS，但常（cháng）規中（zhōng）小（xiǎo）汙水（shuǐ）工程一般隻（zhī）能測定MLSS。好些工業廢水含有細小SS，其生化池內（nèi）MLVSS/MLSS並非常數，且未必穩定。既然活（huó）性汙泥幹重主要構（gòu）成（chéng）為多糖與蛋白（bái）質，理論COD當量都在（zài）1—1.1間，完全可以（yǐ）用（yòng）COD方法測定，結果近（jìn）似等於MLVSS。(原則上應扣除濾液COD，但實際上一般可以忽略)。

例13：SS。不是所有SS都能（néng）被濾（lǜ）紙測定；不是所有公（gōng）司都配備0.45um微孔濾膜抽（chōu）濾裝（zhuāng）置；對缺少驗證的廢水，光度（dù）法（fǎ）或濁度法不可靠。但如果知道SS大致化學構成，且有足夠把握確定溶解態（tài）COD物質不很高，就可以用COD法來測定。那（nà）麽如何知（zhī）道SS構（gòu）成（chéng）?一般是向上遊車間調查。例如天然纖維類粉末一般COD當量為1.1，化纖類粉末一般為2—3，油（yóu）類為3—3.5、肉末、毛發碎屑為1.1。如果SS是多種物質構成，隻要比例大（dà）致不變，也可（kě）以用這一招。如果比例（lì）也多變（biàn），那就沒有辦法了。

例14：TKN。TKN測定很麻煩，且往往第二天才能有（yǒu）數據。如果水中汙（wū）染物化學構（gòu）成基本不（bú）變，完（wán）全可以用COD來換（huàn）算TKN。實際上有些分析人員就是這麽（me）作的，即使不知道原理，沒有練過內功，照樣可用九陰白骨爪。

根據上遊特（tè）點，估算COD、BOD 根據分（fèn）子式，可以推算理論COD。對規（guī）劃中又缺乏參照的工（gōng）廠，這一（yī）條很有用。上遊生產使用的（de）工藝、原料、輔料、中（zhōng）間（jiān）產物，可以通過物質守恒（héng）定律（lǜ），計算下遊水中汙染物指標。實際上多（duō）數工廠（chǎng）汙染物尤（yóu）其是惡性汙染物最大來源（yuán）一般是跑冒（mào）滴漏，因此實際廢水指標可能要高得多。但至（zhì）少可以判斷BOD、COD測定中是否會出現假陽性結果。

四. 初步結論

1、BOD是一（yī）個有先天缺陷的測定指標（biāo）。

2、BOD是一個半經驗指標。

3、BOD不代表可降解有機物(當然更不代（dài）表不可降解有機（jī）物)。

4、COD也是一個有（yǒu）先天性缺陷的指（zhǐ）標，但比BOD可（kě）靠（kào）性好一些。

5、COD經驗（yàn）性色彩比BOD弱一些。

6、COD一般可以代表有（yǒu）機物總量。

7、BOD/COD判據在多數場合可用。(如果詢問具體哪些場合，我隻能回答：先去（qù）練內功)

8、COD-BOD作為經驗判據很勉（miǎn）強，甚（shèn）至不夠作判據，不可（kě）用場合比例太大。初級水（shuǐ）友要小心。當然（rán）理論COD-無窮大或（huò）充分大時間（jiān）段BOD可以作充分判據，但實（shí）際中很難獲得這一數（shù）據。

9、生（shēng）活汙水、食品（pǐn）工業（yè）汙水使用BOD作工程計算，也可以。化工廢水用BOD來計算各池（chí）、各機械風險很大，特別是（shì）風量。初級水友小心。

各位當然還要用BOD、COD。但用的（de）時候最好能思考一下，尤其是難降解場合，不要踩地雷。